Во время русско-турецкой войны 1787—91 Россия закрепила за собой земли между Южным Бугом и Днестром (см. Ясский мирный договор 1791 ). В этой войне активное участие принимал украинский народ, в том числе Черноморское казачье войско. Освобождение Черноморского побережья имело большое значение для дальнейшего экономического развития Южной У. Оно начало быстро заселяться. Много земель царское правительство роздало иностранным колонистам (немцам-переселенцам, а также болгарам, грекам, сербам, молдаванам, которые бежали от гнёта Турции). Во 2-й половине 18 в. на Южной У. возникли города Херсон, Александровск (ныне Запорожье), Мариуполь (ныне Жданов), Екатеринослав (ныне Днепропетровск), Николаев, Одесса, Елизаветград (ныне Кировоград) и др.
В результате 2-го и 3-го разделов Речи Посполитой (1793—95) (см. Петербургские конвенции 1770—90-х гг. ) вся Правобережная У. и Волынь были воссоединены с Россией. Это способствовало развитию производительных сил и укреплению экономических и культурных связей между украинскими землями, создало благоприятные условия для дальнейшего формирования украинской нации.
2-я половина 18 в. на У. ознаменовалась ростом общественной мысли, направленной против царизма и крепостничества. Появились произведения, в которых осуждалось крепостное право (философские и поэтические произведения Г. С. Сковороды, труды Я. П. Козельского, «Ода на рабство» В. В. Капниста и др.). Возросло значение светской литературы с элементами реализма. Развивались творческие силы украинского народа, расширялись его связи с братским русским народом.
Разложение и кризис феодально-крепостнической системы. Рост капитализма на У. (конец 18 в. — 1861). В 1796 Левобережная У. была преобразована в Малороссийскую губернию, Слободская У.— в Слободско-Украинскую (с 1835 — Харьковская) губернию. Правобережье в административном отношении разделено на Киевскую, Волынскую и Подольскую губернии, составившие с 1832 Киевское генерал-губернаторство. Малороссийская губерния в начале 19 в. стала генерал-губернаторством, в которое вошли Черниговская и Полтавская губернии. На юге У. в 1802—03 были созданы Екатеринославская, Херсонская и Таврическая губернии, вошедшие после 1812 вместе с Бессарабской областью в Новороссийско-Бессарабское генерал-губернаторство.
В конце 18 — начале 19 вв. на У. зарождались промышленная буржуазия и пролетариат. Росло городское население (512,9 тыс. чел. в 1811, 1456,8 тыс. чел. в 1858). Основную массу населения У. (в начале 19 в.— 7,5 млн. чел.) составляли помещичьи и государственные крестьяне. К концу 50-х гг. на У. было 5,4 млн. крепостных (на Правобережье — свыше 3 млн., Левобережье —1,7 млн., Юге — 0,7 млн.) и 3,2 млн. государственных крестьян. Несмотря на господство феодально-крепостнической системы, происходило дальнейшее развитие сельского хозяйства. На Левобережной У. расширились посевы табака и конопли для продажи; на Правобережной У. выращивали много пшеницы и сахарной свёклы; на Южной У. одновременно с расширением посевов пшеницы росло поголовье тонкорунных овец. Увеличилась продажа хлеба, спирта, сукна, сахара, бумаги, стекла, селитры, поташа и др. Основная часть товарного хлеба производили помещичьи хозяйства, расширявшие применение наёмного труда, с.-х. орудий и машин. Усилился процесс социального расслоения крестьянства.
Разложение феодально-крепостнической системы сопровождалось развитием промышленности, крестьянских промыслов и увеличением числа промышленных рабочих. В 1825 на У. было 674 промышленных предприятия (без винокурен) с 15,2 тыс. рабочих, в 1860 — 2147 предприятий с 85 тыс. рабочих, из которых 54% — вольнонаёмных. В 30-х гг. на У. начался промышленный переворот , завершившийся в 90-х гг. 19 в. Наиболее успешно он шёл в сахарной и суконной промышленности. В 1860 на У. было около 20 машиностроительных заводов и много механических мастерских. Возникавшие капиталистические предприятия постепенно вытесняли помещичьи, применявшие труд крепостных крестьян. К 1861 в промышленности и ремесленных заведениях У. работало свыше 200 тыс. рабочих. Конец 18 — 1-я половина 19 вв.— дальнейший этап в развитии торговли на У., которая стала частью всероссийского рынка. В 1858 в России было около 5 тыс. ярмарок , из них 2 тыс.— на У. Значительная роль во внешней торговле России принадлежала У., откуда вывозили за границу хлеб, продукты животноводства, рыболовства, охоты, а также мануфактурные и фабрично-заводские изделия (свечи, канаты, полотно и пр.). В 1812—59 вывоз хлеба через черноморско-азовские порты составил 41% экспорта хлеба из Европейской России.
Западно-украинские земли (их население в конце 18 в. составляло 1 млн. 730 тыс. чел.), захваченные Австрией, в экономическом отношении отставали от территории У., входившей в состав Российской империи. Природные богатства почти не разрабатывались. В 1841 продукция промышленных предприятий Галиции и Буковины, в которых жило около 20% населения Австрийской империи, составляла лишь 7,5% стоимости её промышленной продукции.
Украинский народ вместе с русским народом принял активное участие в Отечественной войне 1812 . На У. было сформировано 15 казачьих и около 20 конных и пеших ополченских полков. Победа в войне оказала большое влияние на все стороны общественной жизни как России, так и У. Происходили стихийные антикрепостнические выступления. Против жестокого режима военных поселений , созданных на У. в 1816, вспыхнули восстания бугских казаков в 1817 и чугуевских военных поселенцев в 1819. Крестьянское движение развернулось в 1818—20 на Южной У. Декабристское движение (см. Декабристы ), имевшее общероссийский характер, распространилось и на У. В 1821 было образовано Южное общество декабристов , в 1823 — Общество соединённых славян . За восстанием декабристов 14 декабря 1825 в Петербурге последовало восстание на У., под Киевом, 29 декабря 1825 — 3 января 1826 (10—15 января 1826) (см. Черниговского полка восстание ), которое было также подавлено.
Весной 1826 вспыхнуло массовое выступление крестьян Уманского уезда Киевской губернии, возглавлявшееся солдатом А. Семеновым . Антикрепостническая борьба в 1-й половине 19 в. развернулась на Подолии под руководством У. Я. Кармалюка , охватив соседние с ней уезды Киевщины и Бессарабии. Во время Польского восстания 1830—31 широкие массы украинского крестьянства не поддержали восставших и враждебно отнеслись к намерениям шляхты включить Правобережную У. в состав Польши. Стремясь привлечь украинских крестьян к борьбе против польского национально-освободительного движения, активное участие в котором принимали польские помещики Правобережной У., царское правительство ввело на У. в 1847—48 Инвентарные правила . Они закрепили за крестьянами надельную землю, установили размер барщины и др. феодальных повинностей.
В 40-х гг. 19 в. на У. начался переход от дворянско-революционного к разночинскому, буржуазно-демократического, периоду освободительного движения. В декабре 1845 — январе 1846 в Киеве возникла тайная политическая организация — Кирилло-Мефодиевское общество , в программных документах которого ставились задачи уничтожения крепостного права и национального неравенства, отмены дворянских привилегий, объединения всех славянских народов в федеративную республику. Революционно-демократическое крыло общества возглавлял Т. Г. Шевченко . В 1847 царское правительство разгромило общество, участники его подверглись репрессиям.
Борьба народных масс против крепостничества и национального гнёта усилилась в 1-й половине 19 в. в западно-украинских землях, где действовали отряды опришек во главе с Д. Марусяком, И. Волощуком, А. Ревизорчуком, М. Штолюком и др. Особой остроты крестьянское движение на Буковине достигло в 40-х гг. Его возглавил Лукьян Кобылица .
В марте 1848 началась революция в Австрии (см. Революция 1848—49 в Австрии ), которая вскоре охватила и западно-украинские земли. Под натиском революционных событий император Фердинанд I издал указ об отмене в Галиции барщины, на основании которого была проведена аграрная реформа в интересах помещиков. Крестьяне, у которых отобрали леса, пастбища и значительную часть пашенных земель, в течение 40 лет вынуждены были платить большой выкуп за своё «освобождение». Национально-освободительное движение в Восточной Галиции стремились возглавить буржуазная интеллигенция и верхушка униатского духовенства. Созданная ими в мае 1848 во Львове Головна руська рада выступила с ограниченными культурническими требованиями и вскоре поддержала австрийское правительство, которое с помощью российского царизма подавило революцию.