В апреле 1804 г. сенат вынес постановление, дающее первому консулу Наполеону Бонапарту титул императора французов. 2 декабря 1804 г. в соборе Нотр-Дам в Париже папа Пий VII торжественно венчал и помазал Наполеона на царство. Однако, когда папа хотел возложить на его голову корону, Наполеон внезапно выхватил ее из рук первосвященника и сам надел ее себе на голову. Этот жест возложения на себя короны имел символический смысл: император не пожелал принимать корону из чьих бы то ни было рук, кроме своих собственных.

Следующие месяцы Наполеон был занят обустройством своего императорского двора и созданием новой аристократии. Его братья и сестры получили титулы принцев и принцесс. Многие приближенные и боевые соратники прежнего генерала Бонапарта стали графами, князьями или баронами. В обиход снова вернулось старинное звание маршала Франции. Кроме того, на свет Божий вытащили целый набор соответствующих титулов: Верховный канцлер, Верховный казначей империи, Великий маршал двора, Главный конюший и так далее. Был составлен придворный штат и введен этикет. Однако поскольку большинство придворных, да и сам император были начисто лишены аристократизма и врожденной утонченности манер, императорский двор во все время своего существования являл собой поразительную смесь показной пышности и вульгарности. По свидетельству графини Потоцкой, каким бы великолепием ни поражал на расстоянии двор Наполеона, он не выдерживал никакой критики при близком рассмотрении. Бросалось в глаза сочетание раздора и суматохи, которое разрушало атмосферу величия и блеска. По словам Меттерниха, было трудно представить себе что-либо более неуклюжее, нежели манера Наполеона держать себя в гостиной. Те усилия, с которыми он пытался исправить ошибки, возникавшие по причине его происхождения и недостатка образования, только подчеркивали его промахи. Он просто не знал, как поддерживать вежливую беседу, и беспрестанно пытался пускать пыль в глаза.

Между тем расстрел герцога Энгиенского и шумиха, поднятая по этому поводу, способствовали тому, что третья коалиция, о создании которой два года неутомимо хлопотал Питт, наконец сложилась. Но вплоть до конца лета 1805 г. Наполеон пребывал в уверенности, что ему предстоит высадка в Англию. Приготовления в Булонском лагере были завершены, и император дожидался только сезона туманов, чтобы начать переправу на остров. Однако 27 августа Наполеон получил одновременно два известия первое — что адмирал Вильнев с средиземноморской эскадрой задерживается и не может в ближайшее время быть в Ла-Ман-ще, и второе — что русские войска уже двинулись на соединение с австрийскими и что австрийцы готовы к наступательной войне против него.

Разом, без колебаний, Наполеон принял новое решение. Увидев, что о высадке нечего теперь и мечтать, он велел передать корпусным командирам обдуманные заблаговременно диспозиции новой войны, но не против Англии, а против Австрии и России. Уже через несколько дней огромный Булонский лагерь был поднят, армия, собранная там, построена в походный порядок, усилена новыми формированиями и двинута от берегов Ла-Манша в союзную Баварию Меньше чем в три недели громадная по тому времени армия была переброшена почти без всяких потерь отставшими и больными от Ла-Манша на Дунай. Сам Наполеон выехал из Парижа 24 сентября 26-го он уже был в Страсбурге и тотчас начал переправу войск через Рейн. Тут же на походе армии была дана окончательная организация. Наполеон разделил ее на семь корпусов, во главе которых были поставлены маршалы Бернадот, Даву, Сульт, Ланн, Ней, Мармон и Ожеро. Каждому пехотному корпусу придана была артиллерия и кавалерия, что позволяло любому маршалу выполнять самостоятельные стратегические задачи. Однако главные артиллерийские и кавалерийские массы не входили ни в один из корпусов и были подчинены непосредственно самому императору. Таким образом, Наполеон имел возможность в нужный момент по своему усмотрению бросить всю свою артиллерию и всю кавалерию на помощь одному из маршалов.

В стремительности французов была уже половина их победы. Они обрушились на союзников, когда те этого никак не ожидали. В начале октября корпуса Сульта, Ланна и конница Мюрата перешли через Дунай и появились в тылу австрийской армии. Часть австрийцев успела проскользнуть на восток, но главная масса была отброшена Неем в крепость Ульм. 20 октября главнокомандующий австрийской армии Мак сдался Наполеону со всеми военными запасами, артиллерией, знаменами и крепостью Ульмом. Всего в короткое время в плен попало около 60 тысяч австрийских солдат. После этой блестящей победы Наполеон двинулся правым берегом Дуная прямо на Вену, куда вступил 13 ноября. По Венскому мосту французы перешли на левый берег и напали на русскую армию Кутузова. С тяжелыми арьергардными боями, потеряв до 12 тысяч человек, Кутузов отступил к Ольмюцу, где находились императоры Александр и Франц.

2 декабря на холмистом пространстве вокруг Праценских высот, западнее деревни Аустерлиц, развернулось жестокое сражение. Наполеон предугадал, что русские и австрийцы будут стараться отрезать его от дороги к Вене и от Дуная, чтобы окружить или загнать к северу в горы. Поэтому он не стал прикрывать и защищать эту часть своих позиций и преднамеренно отодвинул свой левый фланг, разместив на нем корпус Даву. Направлением своего главного удара император избрал Праценские высоты, напротив которых сосредоточил две трети всех своих сил: корпуса Сульта, Бернадота и Мюрата. На рассвете союзники начали наступление против правого фланга французов, но встретили упорное сопротивление Даву. Император Александр отправил на подмогу атакующим корпус Коловрата, расположенный на Праценских высотах. Таким образом, все благоприятствовало планам Наполеона — к девяти часам утра основные силы союзников находились на их левом фланге. Тогда французы перешли в наступление и нанесли мощный удар в центр вражеской позиции. Через два часа Праценские высоты были захвачены. Развернув на них батареи, Наполеон открыл убийственный огонь во фланг и тыл союзных войск, которые стали беспорядочно отступать через озеро Зачан. Множество русских было перебито картечью или утонуло в прудах, другие сдались в плен. После этого страшного поражения продолжать войну казалось невозможным — император Франц запросил мир и получил согласие Наполеона. 26 декабря в Пресбурге был подписан мирный договор. Франц уступил Налолеону Венецианскую область, Фриуль, Истрию и Далмацию и согласился на уплату 40 миллионов флоринов контрибуции. Неаполитанские Бурбоны, примкнувшие к коалиции, бежали в Сицилию, а вся южная Италия была занята французами. Новым королем Неаполитанским Наполеон провозгласил своего брата Жозефа. 26 января 1806 г., встречаемый толпами ликующего народа, Наполеон въехал в Париж и отметил свою замечательную победу неслыханно блестящими празднествами.