Изоцианаты
Изоциана'ты, эфиры изоциановой кислоты, R — N = С = О, где R — алифатический, ароматический, алкил-ароматический или гетероциклический радикал. И. — бесцветные или слабоокрашенные жидкости либо кристаллические вещества ( см. таблицу) . В зависимости от числа NCO-групп в молекуле (одна, две, три и более) И. делят на моно-, ди-, три- и т. д. изоцианаты. И. характеризуются высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Так, моноизоцианаты с аммиаком и аминами образуют производные мочевины (1), со спиртами — замещенные уретаны (2):
RNCO+NH3 ® RNHCONH2 (1)
RNCO+R¢OH ® RNHCOOR¢ (2)
И. димеризуются и тримеризуются, давая, например, изоцианураты
Диизоцианаты с диолами или диаминами образуют соответственно полиуретаны или полимочевины, например
n HOROH + n OCNR¢NCO ® [— OROCONHR¢NHCO—]n
Основной промышленный способ получения И. — фосгенирование первичных аминов или их хлоргидратов в жидкой или паровой (в случае низкокипящих аминов) фазе:
RNH2 + COCl2 ® RNCO + 2HCl
Свойства и применение некоторых наиболее важных изоцианатов
Изоцианат | Температура плавления, °С | Температура кипения, °С (давление в мм рт. cт. *) | Плотность при 20 °С, г/см3 | Применение |
Этилизоцианат C2 H5 NCO | — | 60(760) | 0,90 | |
Гексаметилендиизоцианат OCN(CH2 )6 NCO | —67 | 127(10) | 1,046 | Производство эластомеров, покрытий, волокон, лакокрасочных материалов |
Фенилизоцианат C6 H5 NCO | —33 | 166(760) | 1,1 | |
n -Хлорфенплизоцианат | 31—32 | 78(10) | — | Cинтез гербицидов |
2,4-Толуилендиизоцианат | 22 (температура замерзания) | 121(10) | 1,2178 | Производство пенополкуретанов, эластомеров, лакокрасочных материалов |
Дифенилметандинзоцианат-4,4' | 40—41 | 156-158(0,1) | 1.19 (при 50° С) | То же |
Дифенилдиизоцианат-4,4' | 103—105 | 175-176(2,0) | — | » » |
Трифенилметантриизоцианат-4,4', 4" | 91 | 240(0,75) | — | Производство клея |
* 1 мм рт.ст = 133,32 н /м2 .
Жидкофазный процесс осуществляют в инертных растворителях, например в хлорированных углеводородах, простых и сложных эфирах. Из реакционной смеси И. выделяют ректификацией.
И. широко применяют в промышленности для производства уретановых каучуков , полиуретанов , клеёв (см. Полиуретановые клеи ), лакокрасочных материалов (см. Полиуретановые лаки ) и гербицидов . Получены также И., у которых R — свинец, кремний, бор, фосфор или другие элементы.
Лит.: Саундерс Дж. Х., Фриш К. К., Химия полиуретанов, пер. с. англ., М., 1968; Современные методы синтеза мономеров для гетероцепных волокнообразующих полимеров. Сб. ст. под ред. Л. И. Кнунянца, М., 1961.
Я. А. Шмидт.
Изоциклические соединения
Изоцикли'ческие соедине'ния, карбоциклические соединения, класс органических соединений, молекулы которых представляют собой циклы, построенные из атомов углерода. И. с. подразделяются на два основных ряда: алициклические соединения и ароматические соединения .
Изоэлектрическая точка
Изоэлектри'ческая то'чка, точка нулевого заряда, состояние поверхности тела (или частицы дисперсной фазы) в контакте с раствором электролита, характеризующееся равным числом положительных и отрицательных зарядов в адсорбционном слое. Электрокинетический потенциал при этом равен нулю. Коллоидные системы , стабилизованные электролитами, в И. т. неустойчивы, т. е. разрушаются вследствие слипания частиц дисперсной фазы (см. Коагуляция ). И. т. называется также электрически нейтральное состояние амфотерных электролитов (амфолитов), имеющих в своём составе отдельно кислотные и основные группы. И. т. каждого амфолита соответствует определённое значение pH. Молекулы амфолитов, так же как и коллоидные частицы, в И. т. теряют способность направленно перемещаться в электрическом поле. Набухаемость, растворимость, вязкость растворов и многие другие характеристики амфолитов, особенно высокомолекулярных, с приближением к И. т. принимают экстремальные значения.
Изоэлектронный ряд
Изоэлектро'нный ряд, ряд, включающий нейтральный атом и ионы с таким же числом электронов, как и у нейтрального атома. Простейший И. р. — водородный: Н, Не+ , Li2+ , Be3+ , ... Члены И. р. обладают сходными физическими свойствами. (Подробнее см. в ст. Атом .)
Изоэнтальпийный процесс
Изоэнтальпи'йный проце'сс (от изо... и энтальпия ), процесс в физической системе, при котором сохраняется неизменной энтальпия системы, т. е. сумма внутренней энергии и произведения давления на объём. Классическим примером И. п. является протекание газа через пористую перегородку при отсутствии теплообмена между потоком газа и окружающими телами (стенками труб и т. д.; см. Джоуля — Томсона эффект ).
Изоэнтропийный процесс
Изоэнтропи'йный проце'сс (от изо... и энтропия ), процесс в физической системе, при котором сохраняется неизменной энтропия системы, — обратимый адиабатный процесс .
Изоэтес
Изо'этес, изоэт, род растений семейства полушниковых; то же, что полушник .
Изоэтовые
Изоэ'товые, семейство растений типа плауновидных; то же, что полушниковые .
Изразцы
Изразцы', кафли (от нем. Kachel), керамические плитки для облицовки каминов, печей, стен. И. с обратной стороны имеют вид открытой коробки (румпы) для крепления в кладке. И. изготовляют из умеренно пластичных гончарных мергелистых или фаянсовых глин вручную или в деревянных формах. Сформованные И. высушивают, а затем обжигают в печах при температуре до 1150°С. Различают И. плоские, угловые и карнизные. И. часто неточно называют облицовочные плитки без румпы на тыльной стороне.
И. известны с 8 в. в странах Европы (широко распространились в 16—17 вв.). В Германии, Голландии, Швейцарии были известны главным образом белые И. с синим рисунком (вначале орнаментальные, а позднее с изобразительными мотивами). В России И. с 16 в. применялись также для украшения фасадов (фризы, наличники, карнизы, вставки). Терракотовые рельефные И. вскоре стали покрывать прозрачной зелёной глазурью («муравой»), а со 2-й половины 17 в. — эмалями ярких контрастных цветов, что отвечало распространявшимся в архитектуре чертам декоративности. И. были главным образом с орнаментальными мотивами, а также с изобразительными. С начала 18 в. И., применяемые только для облицовки печей, — большей частью плоские с яркой многоцветной росписью, а также белые с синей росписью, навеянные голландскими образцами. С 60-х гг. 19 в. снова изготовляются полихромные И. (в «русском стиле») для наружной и внутренней отделки зданий. В конце 19 — начале 20 вв. с распространением стиля «модерн» появляются монохромные И. с текучими переливчатыми глазурями. В настоящее время И. изготовляются в основном для облицовки печей в СССР (главным образом на Украине), а также в ГДР, ФРГ, Польше и Чехословакии. Традиции искусства И. развиваются в керамических мозаиках, в облицовке керамическими плитками и т. д.