2 декабря 1805 года в сражении при Аустерлице, которое вошло в военную историю ещё и как «Битва трех императоров», французская армия нанесла поражение союзной русско-австрийской армии. Аустерлицкая победа положила конец существованию антифранцузской коалиции и Священной Римской империи. Её император Франц II стал именоваться после заключения мира с Наполеоном просто австрийским императором Францем I. К историческому крушению некогда могущественной Священной Римской империи приложил руку и маршал Франции Луи Даву.
Следующий 1806 год тоже добавил немало побед в полководческую биографию маршала Франции. Даву стал одним из главных действующих лиц в Иена-Ауэрштедтском сражении 14 октября, в котором наполеоновской армии противостояла хорошо вымуштрованная прусская. Сражение состояло как бы из двух действий — при Ауэрштедте и Иене. Корпус Даву отличился в деле при Ауэрштедте.
Маршал командовал правым флангом императорской армии, имея под своим началом 26 тысяч человек и 44 орудия. Ему противостоял левый фланг прусской армии (54 тысячи человек при 230 орудиях) под командованием герцога К. Брауншвейгского. Уже только одно соотношение сил и артиллерии свидетельствовало о разных возможностях сторон. Однако в жестоком и кровопролитном бою Даву полностью разгромил противника, герцог Брауншвейгский был убит.
В сражении при Иене французскими войсками руководил сам Наполеон Бонапарт, который тоже одержал полную победу над прусским полководцем князем Ф. Гогенлоэ. Но соотношение сил в битве при Иене было примерно равным. Французы потеряли 11 тысяч человек убитыми и ранеными, 7 тысяч из них составили потери при Ауэрштедте.
В том же 1806 году маршалу Даву пришлось ещё раз столкнуться с русскими войсками. 24 декабря Наполеон Бонапарт вместе с корпусом Даву переправился через реку Укру у Чарново и ночью атаковал 15-тысячную русскую армию. В бою русские потеряли 1600 человек и несколько пушек, французы — 700 человек.
Блестящая победа при Ауэрштедте превратила маршала Франции Луи Даву в европейского аристократа. Император Наполеон удостоил его, помимо орденов почётного титула герцога Ауэрштедтского. Следует отметить, что Наполеон Бонапарт, выходец из бедной дворянской семьи корсиканско-итальянского происхождения, став императором, щедро раздавал титулы своим сподвижникам, тем самым пытаясь создать новую элиту созданной им Французской империи.
Наполеон не останавливался на достигнутом и продолжал победное шествие по Европе.
22 апреля 1809 года состоялось большое сражение при Экмюле, в котором наполеоновской армии вновь противостояла австрийская под командованием эрцгерцога Карла. Австрийцы занимали выгодные позиции на высотах под Экмюлем. Корпус Даву был в числе тех сил, которые Наполеон двинул на штурм вражеской позиции. Французы выбили неприятеля с высот только после жаркого боя, не раз переходившего в рукопашные схватки. С наступлением ночи эрцгерцог Карл отвёл свои войска к Регенсбургу, потеряв в сражении убитыми, ранеными и пленными 11 тысяч человек из своей 76-тысячной армии.
Победа при Экмюле давала Наполеону хорошие шансы — австрийская армия была расчленена на две части. На главных виновников победы посыпались награды. Луи Даву к своему герцогскому титулу добавил ещё и титул князя Экмюльского.
В том же 1809 году маршалу Луи Даву довелось вновь скрестить оружие с эрцгерцогом Карлом — в большом сражении при Ваграме. В ночь перед сражением, в сильную грозу, наполеоновская армия форсировала через остров Лобау полноводный Дунай. Австрийская армия численностью в 111 (по другим данным — 140) тысяч человек при 452 орудиях отошла к Ваграму и укрепилась там. Вечером 5 июля Наполеон отдал приказ своей Итальянской армии, усиленной саксонским корпусом, атаковать австрийцев. Однако этот приказ пришлось отменить из-за ошибки итальянцев, принявших саксонцев за неприятеля. Австрийцы отбили атаку противника.
Главные действия развернулись 6 июля. Наполеон, имевший преимущество (170 тысяч человек при 584 орудиях), построил свою армию в новый боевой порядок. Корпус Даву оказался вместе с корпусом Удино против левого крыла австрийской позиции. Австрийцы большими силами атаковали здесь французов, но безуспешно. Однако центр и левый фланг наполеоновских войск был вынужден отступить под натиском противника.
Наполеон спас положение тем, что послал в подкрепление своему центру корпус Макдональда и Итальянскую армию, одновременно подтянув к опасному участку артиллерию. Огонь мощной батареи, состоявшей из сотни орудий, остановил дальнейшее продвижение австрийцев. В это время маршал Даву взял верх над противостоявшими ему войсками противника, успешно обойдя левый фланг эрцгерцога Карла у Маркграфнейзидля.
Даву зашёл в тыл австрийской армии и расчленил её в Весьеделе. Корпус Удино захватил Ваграм. После одиннадцатичасового сражения эрцгерцог Карл, потеряв почти 50 тысяч человек (в числе пленённых оказалось 12 австрийских генералов), начал отступать от Ваграма в сторону Моравии.
Победа при Ваграме дорого обошлась французам. Во-первых, они потеряли убитыми и ранеными 32 тысячи человек. Во-вторых, после этого сражения в войну против наполеоновской Франции вступили Великобритания и Российская империя, противники гораздо более сильные, чем императорская Австрия.
Французский император не устрашился созданной против него новой коалиции монархов Европы. В итоге в 1812 году Россия осталась в полном одиночестве — её бывшие союзники по антинаполеоновским войнам Австрия и Пруссия оказались теперь союзниками Французской империи.
12 июня 1812 года Великая армия Наполеона переправилась через Неман и вторглась в пределы Российской империи. Русские армии вынуждены были отступать, избегая генерального сражения, чтобы не быть разгромленными поодиночке превосходящими силами противника.
Корпус Даву был послан в помощь войскам Жерома Бонапарта, преследовавшим 2-ю русскую Западную армию генерала от инфантерии П.И. Багратиона, отступавшую на юго-восток от Волковыска. Русский главнокомандующий умелым манёвром увёл свою армию из-под двойного неприятельского удара. И два французских маршала оказались в роли догоняющих. Жером Бонапарт и Даву сделали ещё одну безуспешную попытку окружить армию Багратиона, когда она начала было переправляться через Неман. Разгадав замысел противника, генерал Багратион изменил маршрут и стал отходить на Минск.
Корпус Даву столкнулся с преследуемой русской армией у города Могилёва, к которому он вышел раньше противника. 2-я русская Западная армия вновь оказалась отрезанной от отступавшей севернее 1-й Западной армии генерала от инфантерии М.Б. Барклая-де-Толли. Багратиону в такой ситуации требовалось задержать дальнейшее продвижение противника, и он поручил это сделать корпусу под командованием генерала Н.Н. Раевского.
У деревни Салтановки произошёл бой авангардных частей корпуса Даву с полками корпуса генерала Раевского. Действия русских сковали устремления французов, и армия Багратиона вновь вышла из-под удара Великой армии, на сей раз к Смоленску.
Под Смоленском 1-я и 2-я русские Западные армии соединились. 4-6 августа 1812 года состоялось Смоленское сражение, в котором принял участие и корпус маршала Даву. Одна из двух его дивизий — дивизия генерала С. Гюдена — отличилась в бою при Валутиной Горе, атаковав русский отряд под командованием генерал-майора П.А. Тучкова-третьего. Тот был тяжело ранен и попал в плен.
В Бородинском сражении корпус Даву, согласно диспозиции Наполеона, находился в самом центре, на направлении главного удара Великой армии. Перед ним стояла задача овладеть русскими полевыми укреплениями, которые вошли в военную историю под названием Багратионовы флеши.
По традиции, заведённой Наполеоном, солдаты Великой армии перед большим сражением облачились в парадную униформу. Рассвет 26 августа совпал с мощной артиллерийской канонадой с двух сторон. Примерно около 6 часов утра французские войска начали массированную атаку флешей — на южную флешь нацеливались две дивизии корпуса Даву. Хотя французы имели здесь численное преимущество, русские отбили атаку.
